礦石中低含量鎢的測(cè)定，主要有ICP-AES、ICP-MS及可見(jiàn)分光光度法，ICP-AES、ICP-MS儀器昂貴，運(yùn)行成本高，目前還未完全普及。目前應(yīng)用最廣泛的仍然是硫氰酸鹽比色法。該法具有快速、簡(jiǎn)單、穩(wěn)定、適用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。
一、儀器和試劑準(zhǔn)備
1.過(guò)氧化鈉。
2.硫氰酸鉀（50％），過(guò)濾后使用。
3.鹽酸（2.2＋3）。
4.鹽酸(2.2+3)-三氯化鈦(0.038%）混合溶液：取0.25mL市售三氯化鈦（15％）用鹽酸（2.2+3）稀釋至100mL。
5.三氧化鎢標(biāo)準(zhǔn)溶液：
（1）稱(chēng)取1.0000g預(yù)先在750℃灼燒過(guò)的三氧化鎢（高純?cè)噭糜?00mL燒杯中，加20mL20%氫氧化鈉溶液，加熱溶解，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用2％氫氧化鈉溶液稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL含1.00mg三氧化鎢。
（2）移取100.00mL溶液（1）置于1000mL容量瓶中，用2％氫氧化鈉溶液稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL含100μg三氧化鎢。
二、分析步驟
稱(chēng)取0.5000～1.0000g試樣（隨同試樣做試劑空白）置于30mL鐵坩堝中，加5g過(guò)氧化鈉，用小鐵絲鉤攪勻，再覆蓋一薄層過(guò)氧化鈉，置于750℃馬弗爐中熔融至紅色透明均勻狀態(tài)。取出，稍冷，置于預(yù)先盛有50mL水的250mL燒杯中浸取熔塊。用水洗凈坩堝，移入100mL容量瓶中。流水冷卻至室溫，再用水稀釋至刻度，搖勻，干過(guò)濾或靜置澄清。
移取2.00-10.00mL試液置于50mL比色管中，試液不足10mL時(shí)用水補(bǔ)至10mL。加2.0mL50％硫氰酸鉀溶液，搖勻，用鹽酸-三氯化鈦混合溶液稀釋至刻度，搖勻。20min后用1cm比色皿，以試劑空白為參比，在分光光度計(jì)上，于波長(zhǎng)430nm處測(cè)其吸光度。從工作曲線上查出相應(yīng)的三氧化鎢量。
工作曲線繪制：
移取0.0，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00mL三氧化鎢標(biāo)準(zhǔn)溶液（2）分別置于一組50mL容量瓶中，試液不足10mL時(shí)用水補(bǔ)至10mL，加2.0mL50％硫氰酸鉀溶液，以下按分析步驟操作，以不含三氧化鎢標(biāo)準(zhǔn)的溶液為參比，測(cè)其吸光度，繪制工作曲線。
三、分析結(jié)果的計(jì)算
按下式計(jì)算三氧化鎢的百分含量：
式中：r——自工作曲線上查得的三氧化鎢量（μg）；
V——試液總體積（mL）；
Vl—分取試液的體（mL）；
W—稱(chēng)樣量（g）。
四、硫氰酸鉀比色法測(cè)定鎢的原理
硫氰酸鉀法是基于五價(jià)鎢與硫氰酸鉀形成黃綠色的配合物。一般礦石中的鎢常呈六價(jià)狀態(tài)，為了將鎢還原為五價(jià)，通常用三氯化鈦或氯化亞錫作還原劑。氯化亞錫對(duì)六價(jià)鎢的還原作用緩慢，顏色的形成過(guò)程較長(zhǎng)。三氯化鈦對(duì)六價(jià)鎢的還原反應(yīng)進(jìn)行得較快，一般只需5-10分鐘，顏色就可以達(dá)到最大強(qiáng)度，而且在幾個(gè)小時(shí)內(nèi)穩(wěn)定。但因三價(jià)鈦本身紫色的影響，目前多采用氯化亞錫和三氯化鈦混合還原劑。
五、顯色條件
1．酸度
顯色介質(zhì)一般采用鹽酸介質(zhì)，酸度為3-6mol/L，試液與標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)力求一致。為減弱鉬的干擾，酸度不應(yīng)低于3mol/L。
2．硫氰酸鉀濃度
方法規(guī)定于50mL比色管中加2mL50%的硫氰酸鉀溶液。試驗(yàn)證明，濃度稍小，只要標(biāo)準(zhǔn)和試液中加入的量一致，對(duì)結(jié)果沒(méi)有影響。
3．顯色及穩(wěn)定時(shí)間與溫度的關(guān)系
溫度對(duì)顏色的影響很小，所以雖在室溫變動(dòng)很大的情況下，顯色后20min即可比色。在30℃以下，顏色可以穩(wěn)定3小時(shí)。
4．還原劑用量
三價(jià)鈦本身呈紫色，量多將使K[WO(SCN)4]顏色強(qiáng)度減弱（鎢量低時(shí)）或使比色液發(fā)黑（鎢量高時(shí)），而鐵（Ⅲ）、鉬（Ⅵ）等干擾物質(zhì)的量不同時(shí)，鈦（Ⅲ）的剩余量亦不一致，故三氯化鈦應(yīng)酌情加入。若僅以三氯化鈦?zhàn)鬟€原劑時(shí)，一般情況下，25mL比色液中加入濃三氯化鈦溶液0.035mL即可。目前，一般是先以氯化亞錫還原鐵（Ⅲ），再加入一定量三氯化鈦使鎢迅速還原顯色。一般是加以濃三氯化鈦稀釋10倍的溶液0.15-0.2mL（約3滴）。氯化亞錫的濃度無(wú)明顯影響。
