眾所周知,鎳主要加在鋰電池正極材料上,而鎳含量過高將會對電池容量產(chǎn)生不利影響,比如應力誘導微裂紋及陽離子混排的產(chǎn)生,導致容量損失。那麼高鎳鋰電池的微裂紋是怎樣造成容量衰減的呢?
在充放電的過程中,鋰電池正極材料會產(chǎn)生體積效應,Ni含量越高,體積膨脹的比例越大。高鎳鋰電池充放電時電壓不能超過4.1V(相對於Li+/Li),從而保證不發(fā)生不可發(fā)熱逆相變,減小內(nèi)應力,即產(chǎn)生微裂紋的概率較小。
當晶體上的裂紋和晶體分離時,會使高鎳三元材料正極晶粒承受更大的體積變數(shù)。體積迴圈變動的過程中,一次晶粒內(nèi)部的晶界之間可能產(chǎn)生裂紋,而晶粒與晶粒之間的額距離也會逐步拉大,出現(xiàn)部分晶粒離開正極獨立存在的現(xiàn)象。更多的晶面與電解液接觸,形成的SEI膜,不僅消耗了電解質(zhì)和活性材料,而且阻礙鋰離子在電極上的擴散速率。
晶體微裂紋也可能是導電物質(zhì)重新分佈引起的。經(jīng)歷一定週期的迴圈以後,導電物質(zhì)會在晶粒表面重新分佈或者有一部分將脫離活性物質(zhì)晶體,這使得整個晶體的各個部分及動力學環(huán)境發(fā)生了改變,進而造成晶體裂紋。
抑制微裂紋的產(chǎn)生,能減弱單體電壓範圍內(nèi)的相變趨勢。目前主要以下幾個方向進行改進:
1)抑制陽離子混排的鎂離子摻雜,包含鎂離子的晶格,膨脹的方向大體一致,可以起到抑制微裂紋的作用;
2)將NCM811材料製備成內(nèi)部均勻嵌入Li2MnO3結構單元的兩相複合材料,可以減弱體積變化。