氮是維持生命活動(dòng)的必需元素,是保障人類文明與生存的重要基礎(chǔ);氮?dú)馐强諝獾淖钪饕煞?,約占空氣提及分?jǐn)?shù)78%,是最豐富、最“最廉價(jià)”的氮源,可謂取之不盡用之不竭。從氮?dú)庵苯雍铣砂钡墓I(yè)合成氨技術(shù)(Haber-Bosch Process)是20世紀(jì)人類科學(xué)技術(shù)上的一項(xiàng)重大突破,奠定了現(xiàn)代農(nóng)業(yè)的基礎(chǔ),極大地推動(dòng)了現(xiàn)代文明的進(jìn)步。但其苛刻的反應(yīng)條件和超高能耗(據(jù)推算每年能耗能量占全球耗能總量的1%-2%)使其難以符合人類社會(huì)可持續(xù)發(fā)展的要求。
氮?dú)獾幕罨c轉(zhuǎn)化研究是人們長(zhǎng)久以來關(guān)注的研究熱點(diǎn),科學(xué)家們一直期待能用化學(xué)方法模擬生物固氮過程,并能在常溫常壓下或相對(duì)溫和的條件下,將空氣的氮固定并使其轉(zhuǎn)化成具有更高利用價(jià)值的含氮有機(jī)化合物。因此,實(shí)現(xiàn)溫和條件下氮?dú)獾闹苯痈咝Щ罨c轉(zhuǎn)化,一直是科學(xué)家尤其是化學(xué)家最重要的使命之一。
近日,席振峰/張文雄課題組實(shí)現(xiàn)了由稀土金屬鈧(Sc)促進(jìn)的,直接由氮?dú)狻eOTf和親電試劑等有機(jī)底物反應(yīng)高效合成肼衍生物的過程。他們分離和表征了(N2)2-, (N2)3-和(N2Me2)2-Sc中間體,并發(fā)現(xiàn)CO能有效插入(N2Me2)2-Sc中間體的Sc-N鍵中,實(shí)現(xiàn)了N2與CO的高效偶聯(lián)。
該工作首次實(shí)現(xiàn)了稀土金屬促進(jìn)的從氮?dú)庵苯雍铣珊袡C(jī)化合物。稀土金屬對(duì)于我國(guó)的發(fā)展具有特別的重要意義,該工作對(duì)于稀土金屬的高效利用展示了一個(gè)新途徑。該工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金、北京分子科學(xué)國(guó)家研究中心和北京大學(xué)化學(xué)學(xué)院的大力支持。
文章Scandium-Promoted Direct Conversion of Dinitrogen into Hydrazine Derivatives via N-C Bond Formation發(fā)表在國(guó)際期刊J. Am. Chem. Soc.2019, 141, 8773-8777。