磷元素作為鎢鎳鐵合金中典型的有害雜質(zhì),其含量雖通常控制在0.01%以下,但即使微量存在也會通過晶界偏聚、化合物析出等方式影響合金的力學(xué)性能、耐腐蝕性能及加工穩(wěn)定性。
一、磷在鎢鎳鐵合金中的存在形態(tài)
鎢鎳鐵合金由鎢顆粒和鎳-鐵粘結(jié)相組成,磷在合金中主要以三種形式存在:固溶態(tài):少量磷可固溶於鎳-鐵粘結(jié)相;化合物態(tài):過量磷會與鎳、鐵形成Ni?P、Fe?P等磷化物,或在鎢顆粒與粘結(jié)相介面析出;偏聚態(tài):磷是典型的“晶界富集元素”,在燒結(jié)或冷卻過程中,會自發(fā)向粘結(jié)相晶界或鎢-粘結(jié)相介面擴散,形成磷富集層。

中鎢智造鎢鎳鐵鎢合金圖片
二、磷元素對鎢鎳鐵合金性能的影響
磷對鎢鎳鐵合金力學(xué)性能的破壞主要源於晶界弱化效應(yīng),具體表現(xiàn)為:
衝擊韌性與塑性的下降:鎢鎳鐵合金的韌性主要依賴粘結(jié)相的塑性變形能力和鎢-粘結(jié)相介面的結(jié)合強度。磷在晶界的偏聚會降低介面結(jié)合能,導(dǎo)致裂紋優(yōu)先沿晶界擴展。低溫環(huán)境下,磷的脆化作用更顯著。
對強度的雙重影響:低含量磷可通過固溶強化使粘結(jié)相強度略有提升,但這種強化作用遠不及脆化帶來的危害;當(dāng)磷含量過高時,晶界脆化主導(dǎo)性能變化,合金的抗拉強度和屈服強度開始下降,且強度波動增大,因裂紋隨機沿弱化晶界萌生。

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鎢鎳鐵合金的耐蝕性主要依賴鎳形成的鈍化膜(NiO或Ni(OH)?),而磷的存在會破壞鈍化膜的連續(xù)性並加速局部腐蝕:磷在晶界的富集會導(dǎo)致局部區(qū)域鎳含量降低,使晶界處鈍化膜難以形成,成為腐蝕電池的陽極區(qū)。若合金中存在磷化物夾雜,其電極電位低於鎢和鎳鐵粘結(jié)相,會形成微電池,導(dǎo)致夾雜周圍的鎳鐵相優(yōu)先溶解,形成點蝕坑。
對加工工藝性能的干擾:鎢鎳鐵合金通常採用液相燒結(jié),磷化物會在燒結(jié)初期熔融並沿鎢顆粒介面滲透,導(dǎo)致液相流動性異常,易形成“過燒”或“空洞”缺陷。在後續(xù)的鍛造或軋製工序中,含磷合金因晶界脆化,易在變形量較大時出現(xiàn)沿晶開裂。
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