稀土鎢酸鹽負(fù)熱膨脹材料
稀土鎢酸鹽負(fù)熱膨脹材料是指具有負(fù)熱膨脹效應(yīng)的稀土鎢酸鹽材料,稀土鎢酸鹽材料依照其晶體結(jié)構(gòu)可以分為單斜結(jié)構(gòu)和正交結(jié)構(gòu)兩大類,而只有正交結(jié)構(gòu)的稀土鎢酸鹽材料才具有負(fù)熱膨脹效應(yīng)。
負(fù)熱膨脹是指材料隨著溫度升高,體積縮;溫度降低,體積變大,與常規(guī)材料的熱脹冷縮現(xiàn)象正好相反。負(fù)熱膨脹材料可以單獨(dú)用于一些需要冷脹熱縮的場(chǎng)合,也可將負(fù)熱膨脹材料與常規(guī)的正熱膨脹材料按一定配比和一定的方式制備膨脹系數(shù)可以精確控制的復(fù)合材料,從而根據(jù)實(shí)際應(yīng)用需要制成膨脹系數(shù)為正值、負(fù)值或零的材料。到目前為止,人們對(duì)負(fù)熱膨脹材料的研究主要集中在以下幾個(gè)系列:以ZrV2O7為代表的AM2O7系列,以ZrW2O8為代表的AM2O8系列、沸石系列,以Sc2W3O12為代表的稀土鎢酸鹽和稀土鉬酸鹽系列。
Sc2W3O12是最典型的稀土鎢酸鹽負(fù)熱膨脹材料。采用標(biāo)準(zhǔn)的固相反應(yīng)工藝,以氧化鈧和三氧化鎢粉體為原料,經(jīng)過(guò)反復(fù)研磨混合后,在1373K下進(jìn)行燒結(jié)制備。
稀土鎢酸鹽負(fù)熱膨脹材料性能測(cè)試方法:
一是對(duì)材料粉體進(jìn)行變溫XDR測(cè)試,獲得材料在不同溫度下的晶胞參數(shù),從而計(jì)算出其負(fù)熱膨脹系數(shù),一般稱作材料的本征熱膨脹系數(shù)。
二是采用熱膨脹儀對(duì)塊體材料進(jìn)行測(cè)試,可直接算得其熱膨脹系數(shù),稱作宏觀熱膨脹系數(shù)。
稀土鎢酸鹽負(fù)熱膨脹材料膨脹機(jī)理:
可用基于橋氧原子橫向熱振動(dòng)的“準(zhǔn)剛性單元模式”來(lái)加以解釋,膨脹力量來(lái)自于氧原子間的互斥力,它會(huì)隨著稀土離子半徑的增大而減弱,大離子半徑的稀土鎢酸鹽材料會(huì)具有更高的負(fù)熱膨脹性能。對(duì)于具備單斜結(jié)構(gòu)的稀土鎢酸鹽,WO4四面體與AO6八面體之間則是共棱聯(lián)接,它們?cè)谏郎剡^(guò)程中很難發(fā)生協(xié)同搖擺運(yùn)動(dòng),多面體不易發(fā)生變形,材料整體呈現(xiàn)不同程度的熱脹冷縮的 性質(zhì)。
稀土鎢酸鹽負(fù)熱膨脹材料應(yīng)用前景:
稀土鎢酸鹽負(fù)熱膨脹材料在精密儀器制造、航空、航天、航海、通訊等高精尖技術(shù)領(lǐng)域有極其重要的用途。稀土和鎢都是我國(guó)優(yōu)勢(shì)資源,稀土鎢酸鹽負(fù)熱膨脹材料的溫度范圍相對(duì)較廣,因而更具有發(fā)展前景,開展此類材料研究對(duì)于促進(jìn)優(yōu)勢(shì)資源綜合利用具有積極意義。未來(lái)對(duì)于此類材料的研究應(yīng)注意從以下幾個(gè)方面開展:
新的材料制備工藝的嘗試。有關(guān)稀土鎢酸鹽負(fù)熱膨脹材料的制備多采用固相反應(yīng)法,需要在較高的溫度下進(jìn)行熱處理,生產(chǎn)成本較高。未來(lái)需要嘗試采用新的制備工藝,如濕化學(xué)法中的共沉淀法、水熱法、溶膠-凝膠法等。
相關(guān)材料薄膜和其它材料復(fù)合的研究。目前稀土鎢酸鹽負(fù)熱膨脹系列主要是研究粉體的制備和負(fù)熱膨脹性能,將來(lái)應(yīng)通過(guò)薄膜和其它材料復(fù)合來(lái)拓寬其應(yīng)用范圍。
實(shí)際應(yīng)用的開拓與推廣。目前對(duì)于負(fù)熱膨脹材料的研究,特別是稀土鎢酸鹽負(fù)熱膨脹材料的研究尚局限于實(shí)驗(yàn)室的科研階段,距離實(shí)際應(yīng)用還有很多問(wèn)題需要解決,這就需要加大該類材料實(shí)際應(yīng)用的開拓與推廣力度,在實(shí)際應(yīng)用中不斷發(fā)現(xiàn)問(wèn)題,解決問(wèn)題。
負(fù)熱膨脹機(jī)理的深入探索與完善。有關(guān)稀土鎢酸鹽負(fù)熱膨脹的機(jī)理,當(dāng)前應(yīng)用比較多的是“準(zhǔn)剛性單元模式”,未來(lái)對(duì)于此類材料負(fù)熱膨脹機(jī)理的研究尚有待于深入探索與完善。
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